拥有丰富回收渠道和销售渠道的企业将不断攫取更大的市场份额。
(再协)
董晓春,刘苗
(山钢莱芜分公司技术中心,山东莱芜271104)
摘要:对焦炉煤气净化工艺中失活活性炭进行再生研究,通过加热再生方法,调整再生温度和时间,得到合理的再生条件为:500 ℃加热30 min,此时其吸附性能可达到新活性炭——四氯化碳吸附性能的93%,使失效活性炭重新得到利用。
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关键词 :活性炭再生;再生温度;四氯化碳吸附率
中图分类号:X75;TQ424.1文献标识码:A文章编号:1008-9500(2015)02-0024-03
Regeneration Research of Activated Carbon in Coke-oven Process
Dong Xiaochun, Liu Miao
(Shandong Steel Laiwu Branch Technology Center, Shandong Laiwu271104, China)
Abstract:This paper described the regeneration research of failure activated carbon in Coke oven gas purification process. By heating and adjusting the regeneration temperature and time, reasonable regeneration condition is 500 ℃, 30 min, the adsorptive property of failure activated carbon could reach 93% of new activated carbon-carbon tetrachloride and could be used again.
Keywords:activated carbon regeneration; regeneration temperature; carbon tetrachloride adsorption rate
收稿日期:2014-11-21
作者简介:董晓春(1981-),女,陕西宝鸡人,大学本科,主要从事钢铁企业的技术研究工作。
焦炉煤气净化工艺是指为了满足制氢工艺对焦炉煤气特殊的需求,而对焦炉煤气所含的水、硫化物、焦油等杂质进行深度脱除的工艺,简称TSA工艺。TSA工序包括2台TSA精制塔和1台换热器,2台精制塔中的其中一台处于吸附脱油、脱萘和脱硫状态,另一台处于在线状态,24小时切换一次。焦炉煤气通过TSA工序时,其中的硫、萘等杂质会被塔中装填的吸附剂所吸附,从而使煤气得到精制。经过一段时间运行后,这些吸附剂将饱和从而失去吸附能力,需重新更换。TSA塔所用吸附剂为氧化铝球、活性炭和氧化铁脱硫剂。目前失效吸附剂的处理方法是填埋或者堆放,这种处理方法不仅会造成资源的浪费,占用大量土地,也会对环境造成严重污染。
1活性炭再生方法
活性炭再生,是指用物理或化学方法在不破坏活性炭原有结构的前提下,将吸附于活性炭微孔的吸附质予以去除,恢复其吸附性能,达到重复使用的目的[1]。其再生工艺分为药剂洗脱的化学法以及生物再生法、湿式氧化法、电解氧化法、加热再生法等。其中加热再生是目前应用最多、工业上最成熟的活性炭再生方法。其原理一般是用高温惰性气体加热失活活性炭,经过水蒸气蒸馏、解析或热分解过程,吸附质以解吸、炭化、氧化的形式从活性炭上消除。
在研究中工作人员对山东钢铁公司莱芜分公司TSA塔中使用一年的活性炭进行了取样分析。
1.1常规性能分析
失活活性炭常规性能分析见表1。
1.2比表面积、孔径分析
失活活性炭比表面积、孔容分析见表2。
1.3吸附性分析
活性炭吸附性为3.12 mg CCl4/g。
从分析结果来看,更换出来的活性炭性能失效严重,不论从比表面积、孔容,还是四氯化碳的吸附性,各项指标都达不到标准的要求。
2活性炭再生实验研究
实验采用惰性气体保护加热再生的方法,再生气体为高纯N2。实验时再生气体的流量为100 mL/min、压力为0.02 Mpa。用此方法得到不同条件下的再生样品见表3。
2.1试验仪器
干燥箱:用于活性炭再生前的干燥,110 ℃干燥2 h。
电子天平:用于活性炭质量的称量。
氮气保护加热炉:在氮气保护下加热再生仪器。
电加热蒸汽锅炉:加热产生蒸汽保护再生仪器。
2.2试验过程
(1)将失活后的活性炭装入氮气保护加热炉,通N2气;
(2)用程序升温表控制再生温度,从110℃至预定再生温度后,通入0.5 MPa,150 ℃水蒸气再生,恒温保持一段时间;
(3)将出口气体用碱液处理;
(4)程序结束,停止加热和水蒸气,继续通气至温度降至室温;
(5)取出再生后的活性炭,密封储存。
加热再生装置见图1。
3实验结果和讨论
3.1比表面积与pH值
当再生温度高于500 ℃时,活性炭孔道内的吸附物虽然得到了更加彻底的释放,但由于再生温度过高使活性炭的微孔扩张,导致再生后活性炭的比表面积反而下降。因此,再生温度过高时再生效果也不理想。
3.2脱硫性能
不同条件下气体再生后的活性炭脱硫性能见表5。
由表5可以看出,在高纯N2气体保护的情况下对失活后的活性炭进行加热再生,失活后的活性炭的脱硫性能可以得到一定程度的恢复。这是因为在惰性气体的保护下对失活后的活性炭进行再生时,高温下活性炭孔道中的H2S04(或S03)被活性碳还原成S02,然后从活性中心上脱附出来[2],即:
S03(或H2S04)+C=(H20)+S02+C(0)(1)
C(O)+S03(或H2S04)=(H20)+S02+C02(2)
在进行气体热再生时温度太高或太低,再生效果均不理想,再生温度在500 ℃左右时再生效果最好。这是因为当再生温度在500 ℃以下时,由于活性炭孔道内的S03(或H2S04)没能得到充分的还原和释放,导致再生后活性炭的比表面积和pH值都偏低,因此再生后的脱硫效果不好[3]。从容硫比值看,加热30 min和60 min差别并不大。
3.3吸附率
四氯化碳吸附率对比见表6。
通过表6对新活性炭和再生活性炭的对比分析可知,再生活性炭是新活性炭——四氯化碳吸附性能的93%左右,吸附效果良好。
4结语
采用惰性气体保护加热法对失活活性炭进行再生,在500 ℃左右加热30 min时再生效果最好,这时,再生活性炭是新活性炭吸附性能的93%左右。
参考 文献
1刘守新,王岩,张世润.活性炭再生技术研究[J].东北林业大学学报,2001,29(3):54-57.
2E.Raymundo,Temperature programmed desorption study on
the mechaniSm of S02 oxidation by activated carbon and activatedcarbon fibres.Carbon,2001,(39):231-242.
3费小猛.用活性炭脱除低浓度SO2的研究[D].大连:大连理工大学,2006.
(责任编辑/陈军)
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