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Ce02纳米纤维的制备及性能表征

  • 投稿无非
  • 更新时间2015-09-23
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袁丹妮 丁俊超 宋俊丽 郭晓娜

(华中科技大学材料科学与工程学院,湖北 武汉 430074)

【摘 要】采用静电纺丝法制备了CeO2纳米纤维,利用XRD、SEM对样品的结构和形貌进行了表征。以甲基橙为目标降解物,研究了CeO2纳米纤维在自然光作用下的催化降解性能,利用UV-Vis对吸光度变化进行了表征。结果表明煅烧温度为500℃时,纤维形貌最好;CeO2纳米纤维对甲基橙的催化降解作用优于工业用微米级CeO2粉末。

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关键词 静电纺丝;CeO2纳米纤维;催化降解

0 引言

CeO2属于典型的萤石型立方相氧化物,该结构中有许多立方体空隙,通常被称为敞型结构。作为一种重要的功能型材料,由于其独特的性质,CeO2被广泛应用于氧化还原反应中,在机械、催化、电化学和光学等领域有着重要的应用价值[1-4]。

本文采用静电纺丝技术制备了CeO2纳米纤维,并采用XRD、SEM对纤维的结构及形貌进行了表征,采用甲基橙作为目标降解物,对CeO2纤维的催化性能进行了研究。

1 实验

称取适量硝酸铈用去离子水溶解,搅拌直至完全溶解,另外称取少量PVP(K-88)加入无水乙醇中,搅拌直至完全溶解,然后将两种溶液混合,继续搅拌至完全混合均匀,即得到均匀、透明且有一定粘度的前驱体溶液。将前驱体溶液放置到静电纺丝仪器的注射器中,在注射器针头和接收器分别加上电压,调节电压大小,即可在接收器的铝箔上收集到复合纤维。将复合纤维置于马弗炉中煅烧,分别在500℃、800℃、1000℃、1200℃保温2h,最终得到淡黄色固态样品。

将甲基橙用去离子水充分溶解得到甲基橙溶液,然后取100mL甲基橙溶液置于锥形瓶,将锥形瓶放入25℃的恒温水浴中,搅拌下加入0.20g制得的CeO2纳米纤维,分别在反应1h、3h、24h后测试溶液的吸光度值。另外称取0.20g购买的工业用CeO2粉末作为CeO2纳米纤维催化降解的对比实验。

2 实验结果与讨论

2.1 SEM分析

图1为复合纤维在不同温度下煅烧所得的CeO2样品的SEM照片。当煅烧温度为500℃时,纤维分布好,表面光滑,且直径很均匀(图1(a));当煅烧温度为800℃时,纤维直径也较为均匀(图1(b));但是当煅烧温度达到1000℃时,虽然样品仍能保持一维纳米纤维结构,但纤维表面变得粗糙,且直径不均匀(图1(c));当煅烧温度升高到1200℃时,样品的形貌发生了很大的变化,一维纳米纤维结构几乎完全消失,转变成颗粒状(图1(d))。因此,在煅烧温度为500℃时能得到形貌最好的CeO2纳米纤维。

2.2 XRD分析

图2为复合纤维分别在500℃下煅烧2h后所得样品的XRD图谱。经过与标准JCPDS卡片比对可知样品是单一的萤石型立方相结构的CeO2。

3.3 催化性能研究

图3为CeO2纳米纤维催化作用下甲基橙溶液在不同时间的紫外光谱图。由图中可以看出,随着降解时间的延长,甲基橙溶液在465nm处的吸光度值逐渐减小,说明CeO2纳米纤维对甲基橙溶液的降解率越来越高。

图4为CeO2纳米纤维催化作用下甲基橙溶液在不同催化剂作用下的紫外光谱图。其中,(a)为初始甲基橙溶液的紫外光谱图,(b)、(c)分别为CeO2纳米纤维和工业用微米级CeO2颗粒降解后的甲基橙溶液的紫外光谱图。由图中可以看出,CeO2纳米纤维和工业用微米级CeO2粉末对甲基橙溶液均有催化降解作用,但CeO2纳米纤维的催化降解作用比工业用微米级CeO2粉末明显很多。计算得出加CeO2纳米纤维经过3h搅拌后降解率为48%,而加工业用微米级CeO2粉末经过3h搅拌后降解率为15%。

实验表明,CeO2纳米纤维的催化降解作用优于工业用微米级CeO2粉末。这是因为,当CeO2的粒径减小到纳米级时,表面原子迅速增加,光吸收效率提高,使光生载流子的浓度增大,而且CeO2纳米纤维的比表面积非常大,甲基橙的吸附量增加,从而增大了降解反应的几率。因此,CeO2纳米纤维的催化活性远大于微米级CeO2粉末,表现出优异的催化降解作用。

3 结论

本文采用静电纺丝的方法成功制备了立方相多晶CeO2纳米纤维,当煅烧温度为500℃时,纤维形貌最好,表面光滑,且直径很均匀。紫外光谱分析表明,静电纺丝制备的CeO2纳米纤维和工业用微米级CeO2粉末对甲基橙均有催化降解作用,CeO2纳米纤维对甲基橙的催化降解作用优于工业用微米级CeO2粉末。

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参考文献

[1]Feng X D, Sayle D C, Wang Z L, et al. Converting ceria polyhedral nanoparticles into single-crystal nanospheres [J]. Science,2006,312(5779):1504-1508.

[2]Guo Z T, Du F L, Li G C, et al. Synthesis and characterization of single-crystal Ce(OH)CO3 and CeO2 triangular microplates[J].Inorganic Chemistry,2006,45(10):4167-4169.

[3]Steele B C H.Fuel-cell technology: Running on natural gas free[J].Nature, 1999,400(6745):619-621.

[4]Li Z X , Li L L, Yuan Q, et al. Sustainable and facile route to nearly monodisperse spherical aggregates of CeO2 nanocrystals with ionic liquids and their catalytic activities for CO oxidation[J]. Journal of Physical Chemistry C, 2008,112(47):18405-18411.