范菲菲１，朱 健２，韦时宏２
（１．贵州省土壤肥料研究所，贵阳 ５５０００６；２．贵州大学资源与环境工程学院，贵阳 ５５００２５）
摘要：为了探讨外源溶解性有机质对兽药土霉素在黄壤中吸附－解吸行为的影响，采用批量平衡方法，研究了不同浓度的外源溶解性有机质对黄壤中土霉素吸附与解吸的影响及机制。结果表明，线性模型、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型均可较好地拟合不同浓度外源溶解性有机质对含有土霉素的黄壤的吸附与解吸曲线，决定系数（Ｒ２）为０．９４６ ８～０．９９９ ８；无论添加哪种外源溶解性有机物质，黄壤对土霉素的吸附量均随液相中土霉素浓度的升高而增加，并且不存在解吸迟滞行为。
教育期刊网 http://www.jyqkw.com
关键词 ：外源溶解性有机质；土霉素；黄壤；吸附－解吸
中图分类号：Ｘ５３ 文献标识码：Ａ 文章编号：０４３９－８１１４（２０１５）０１－００５３－０６
ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ０４３９－８１１４．２０１５．０１．０１３
Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍａｔｔｅｒ ｏｎ ｔｈｅ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｏｆ Ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓｏｉｌ
ＦＡＮ Ｆｅｉ－ｆｅｉ１，ＺＨＵ Ｊｉａｎ２，ＷＥＩ Ｓｈｉ－ｈｏｎｇ２
（１． Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｏｉｌ ａｎｄ Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００6，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ ｓｏｉｌ ｃｕｌｔｕｒａｌ ｐｏｔ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒ （ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ， ｍａｎｕｒｅ ａｎｄ ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ） ｏｎ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｏｎ ｙｅｌｌｏｗ ｓｏｉｌ. Tｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｂａｔｃｈ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ was used． Results showed that lｉｎｅ ｍｏｄｅｌ， Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ ｍｏｄｅｌ ａｎｄ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ｍｏｄｅｌ could ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｗｅｌｌ ｆｉｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒ． Ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ （Ｒ２） was ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ０．９４６ ８ ｔｏ ０．９９９ ８. Adding ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒｓ， ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｉｎ ｙｅｌｌｏｗ ｓｏｉｌ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｉｎ ｌｉｑｕｉｄ ｐｈａｓｅ． Ｔｈｅ ｍａｔｔｅｒ ｏｆ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗａｓ not delayed．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒ； ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ； ｙｅｌｌｏｗ ｓｏｉｌ； ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
收稿日期：２０１４－０４－１７
基金项目：贵州省联合基金项目（黔科合Ｊ字ＬＫＮ［２０１３］２７号）；贵州省科学技术基金项目（黔科合Ｊ字［２０１２］２１０４号）
作者简介：范菲菲（１９８６-），女，黑龙江嫩江人，实验师，硕士，从事土壤肥料及农业资源利用研究，（电话）１３５９５０３８３２７（电子信箱）
０１ｆａｎｆｅｉｆｅｉ＠１６３．ｃｏｍ。
溶解性有机质［１］又叫水溶性有机质（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒ，ＤＯＭ）是指有机物料用水浸提后，能通过０．４５ μｍ滤膜，具有不同结构及分子大小的有机物（如小分子的游离氨基酸、碳水化合物、有机酸及大分子的酶、氨基糖、多酚和腐殖质等）。它不仅影响氮（Ｎ）、硫（Ｓ）和磷（Ｐ）等营养元素的生物有效性及污染物（重金属、持久性有机物、农药等）的迁移能力［２－４］，而且还是矿物风化、成土过程以及微生物代谢、土壤有机质分解和转化等过程的重要影响因素。有研究［５，６］表明，ＤＯＭ进入土壤后，可以通过静电吸附、配位体交换、络合作用、疏水作用、熵值效应、氢键作用和阳离子键桥作用等方式与土壤胶体结合，从而被土壤吸附和固定、并在一定的条件下又重新释放出来，因而对有机污染物在土壤中的吸附、迁移、生物有效性等环境行为有着重要的影响。
土霉素［７，８］是２０世纪４０年代发现的，是广泛应用于畜禽养殖生产中的四环素类抗生素之一。由于其在畜禽体内利用率低，大多以药物原型排出体外，再随畜禽粪便的施用进入耕作土壤，影响土壤微生物生态链并诱发耐药菌，对土壤环境及人类健康产生严重危害，成为环境污染的潜在隐患。吸附－解吸行为是兽药土霉素在土壤环境中迁移和转化的重要过程，对减少土霉素对土壤环境的危害起着重要的作用。目前，对土霉素在土壤中吸附－解吸行为的研究主要集中在土霉素在土壤参考黏粒、铁铝氧化物、腐殖质、黏粒－腐殖质复合体上的吸附和解吸行为，以及ｐＨ、阳离子交换量（ＣＥＣ）对吸附、解吸的影响［９－１３］，而关于溶解性有机物质对土霉素在土壤上的吸附与解吸的作用方面还鲜见报道。
黄壤是中国南方山区的主要土壤类型，主要分布于贵州、四川等省。贵州省黄壤面积７０３．８万ｈｍ２，占全国黄壤总面积的３０．２７％，其中旱耕地黄壤４６４．８万ｈｍ２，占全省旱耕地面积的４６．２％，是贵州主要旱粮和多种经营用地，农作物主产玉米、马铃薯、小麦以及茶叶，是农民收入的主要来源。有资料［１４］表明，目前贵州省有很多养殖场，仅贵阳市就有大型养殖场１ ０００家，这些畜禽养殖场为了减少牲畜的发病率，大量使用金霉素、恩诺沙星、土霉素、庆大霉素、环丙沙星等抗生素，这些抗生素未经过处理直接通过畜禽排泄物进入环境中，会对生态环境、动植物以及人体健康造成潜在的危害。因此，本研究选用四环素类抗生素中的一种——土霉素为研究对象，研究不同来源的外源溶解性有机物质（腐殖酸、有机肥、柠檬酸）对黄壤中土霉素吸附与解吸的影响，以期为准确有效评估土霉素对黄壤地区的环境及其人体健康危害的风险提供理论依据，为保障农业生产安全提供技术支撑和保障，进而推进贵州省农产品安全生产和农业的可持续发展。
１ 材料与方法
１．１ 材料
１．１．１ 主要仪器 安捷伦１１００型高效液相色谱仪；Ｓｐｅｅｄｉｓｋ Ｃｏｌｕｍｎ Ｈ２Ｏ－Ｐｈｉｌｉｃ ＤＶＢ萃取小柱：３ ｍL，１００ ｍｇ填料；色谱柱：Ａｇｌｉｅｎｔ ＺＯＲＢＡＸ ＳＢ－Ｃ１８ （３．５ μｍ，４．６ ｍｍ×１５０ ｍｍ）；
１．１．２ 主要试剂 土霉素（Ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ，ＯＴＣ），分子式：Ｃ２２Ｈ２４Ｎ２Ｏ９，相对分子质量：４９６．９０，纯度≥９８％，购于德国默克公司；甲醇、乙腈均为色谱纯（美国Ｆｉｓｈｅｒ公司）；其他试剂均为分析纯；试验用水为Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ超纯水。
１．１．３ 供试土壤 黄壤采自贵州黄壤土壤肥力与肥料效益监测基地，该土壤为未受土霉素等抗生素污染的农田耕层（０～２０ ｃｍ）土壤，土壤采集后，风干，过２ ｍｍ筛备用。土壤基本理化性状见表１。
１．２ 方法
１．２．１ 腐殖酸以及有机肥中可溶性有机质的提取制备方法 分别称取一定量的商品有机肥、腐殖酸若干份，按水物比５∶１（Ｖ∶ｍ）混合，在２００ ｒ／ｍｉｎ 的水平振荡机上振荡１２ ｈ后，在１２ ５００ ｒ／ｍｉｎ 的高速离心机上低温（４ ℃）离心３０ ｍｉｎ，上清液立即用０．４５ μｍ无菌微孔滤膜过滤，滤液于４ ℃低温保存，备用（不超过1周）［１５，１６］。
１．２．２ 试验方法
１﹚土壤中土霉素含量的检测方法。采用Ｎａ２ＥＤＴＡ－Ｍｃｌｌｖａｉｎｅ作为提取液，在２ ｇ土壤中加入提取液１５ ｍL，超声提取３次，每次加入提取液５ ｍＬ，超声时间为８ ｍｉｎ，提取液采用ＤＶＢ固相萃取小柱纯化、无水甲醇洗脱和氮气流浓缩。待测液中的土霉素采用ＨＰＬＣ进行测定，测定条件为：流动相为乙腈和０．０１ ｍｏｌ／Ｌ磷酸二氢钠（ｐＨ为２．５，体积比１０∶９０），柱温为２５ ℃，流速为１．２ ｍＬ／ｍｉｎ，检测波长３５０ ｎｍ［１７］。
２）等温吸附与解吸试验。吸附过程为：等温吸附试验参照ＯＥＣＤ ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ １０６ 批平衡方法（ＯＥＣＤ， ２ ０００）进行，称取过２ ｍｍ筛的土壤０．２００ ０ ｇ，放入５０ ｍＬ棕色玻璃离心管，按照水土比１００∶１加入２０ ｍＬ以１．５ ｍｍｏｌ/Ｌ的ＮａＮ３ 、０．０１ ｍｏｌ/Ｌ ＣａＣｌ２溶液和不同浓度的外源溶解性物质的溶液配制的土霉素溶液，土霉素含量分别为１．０、２．０、１０、２０、４０、８０、１００ ｍｇ/Ｌ，溶液中外源溶解性有机质浓度分别为２００、４００、８００ ｍｇ/Ｌ。在２５ ℃恒温条件下２００ ｒ/ｍｉｎ振荡２４ ｈ，以４ ０００ ｒ/ｍｉｎ离心１０ ｍｉｎ，取上清液，过０．４５ μｍ有机滤膜，按上述方法测定滤液中土霉素的浓度，以上处理均做３个重复，以未含土霉素的处理作为空白，未含土壤的处理作为对照。解吸过程为：在吸附试验结束后，离心倒出上清液，加入２０ ｍL ０．０１ ｍｏｌ/Ｌ的ＣａＣｌ２溶液，在２５ ℃恒温条件下２００ ｒ/ｍｉｎ振荡２４ ｈ，以４ ０００ ｒ/ｍｉｎ离心１０ ｍｉｎ，取上清液，过０．４５ μｍ有机滤膜，按上述方法测定滤液中土霉素的浓度，以上处理均做３个重复，未含土壤的２０ ｍL的０．０１ ｍｏｌ/Ｌ的ＣａＣｌ２溶液为空白［１８，１９］。
１．２．３ 数据处理与分析 试验数据采用Ｏｒｉｇｉｎ ８．０软件进行统计分析，使用Ｓｉｇｍａｐｌｏｔ ９．０进行图表制作。
２ 结果与分析
２．１ 腐殖酸源溶解性有机质对土霉素在黄壤中的吸附与解吸的影响
如图１Ａ所示，无论是否添加腐殖酸源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量均随液相中土霉素浓度的升高而增加，但是添加腐殖酸源溶解性有机质的浓度不同，其对土霉素的吸附程度有很大差异，吸附量大小顺序为腐殖酸源溶解性有机质添加浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质添加浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、未添加腐殖酸源溶解性有机质、腐殖酸源溶解性有机质添加浓度为４００ ｍｇ／Ｌ，这可能是当腐殖酸源溶解性有机质浓度较低时，其与土霉素的共吸附促进吸附介质对土霉素的吸持，当腐殖酸源溶解性有机质浓度增加，其对土霉素的增溶作用显著，有利于土霉素从吸附介质上解吸下来，从而使黄壤对土霉素的吸附量减少，此结论与Ｋｕｌｓｈｒｅｓｔｈａ等［２０］关于不同来源的ＤＯＭ对ＯＴＣ在黏土矿物表面吸附影响的结论是一致的。
解吸结果见图１Ｂ，随着溶液中土霉素浓度的增加，黄壤对土霉素的解吸量大小顺序为腐殖酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、未添加腐殖酸源溶解性有机质。这与黄壤对土霉素吸附量大小的顺序大致相似，从而说明添加腐殖酸源溶解性有机质，其对土霉素在黄壤中的吸附解吸行为有抑制作用。
由表２可知，线性模型、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型都可以较好地拟合腐殖酸源溶解性有机质不同添加水平对土霉素在黄壤上的吸附和解吸曲线，决定系数（Ｒ２）为０．９６３ ３６～０．９９９ １８。
在吸附过程中，不同浓度腐殖酸源溶解性有机质存在下，ｎ值均小于１，属于“Ｓ”形等温吸附线，表明了土霉素在黄壤上的吸附是发生在非均质吸附剂表面和致密有机质上的吸附，溶质分子先占据能量最高的点位，然后再依次占据能量较低的点位［２１］。且最大吸附量Ｑｍ值的大小顺序为腐殖酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、没有添加腐殖酸源溶解性有机质；吸附强度Ｋｆ值的大小顺序为腐殖酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、腐殖酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、没有添加腐殖酸源溶解性有机质、腐殖酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ，这表明加入不同浓度的腐殖酸源溶解性有机质后，黄壤对土霉素的吸附量和吸附强度均有所增加，因此，可以通过加入腐殖酸源溶解性有机质的方式加大土霉素在黄壤中的吸附量，减少土霉素在土壤环境中的残留量，从而减小土霉素对环境的污染程度。
２．２ 有机肥源溶解性有机质对土霉素在黄壤上吸附与解吸的影响
由图２Ａ吸附结果所示，无论是否添加有机肥源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量均随液相中土霉素浓度的升高而增加，在低浓度时无论是否添加有机肥源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量差异不大，这是由于土壤的表面吸附点位足够吸附溶液中的土霉素，但是，随着溶液中土霉素浓度的增加，黄壤对土霉素的吸附量大小顺序为没有添加有机肥源溶解性有机质、有机肥源溶解性有机质添加浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质添加浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质添加浓度为８００ ｍｇ／Ｌ。
解吸结果见图２Ｂ，随着溶液中土霉素浓度的增加，黄壤对土霉素的解吸量大小顺序为有机肥源溶解性有机质添加浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、有机肥溶解性有机质添加浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质添加浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、未添加有机肥源溶解性有机质，以上结果表明，没有添加有机肥源溶解性有机质的黄壤对土霉素的吸附量最大，解吸量却最小，因此，添加有机肥源溶解性有机质能够在一定程度上减少土壤中土霉素的含量，有利于降低其生态环境风险。
由表３可知，线性模型、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型都可以较好地拟合不同浓度有机肥源溶解性有机质对土霉素在红壤上吸附和解吸的曲线，决定系数（Ｒ２）为０．９３６ ４～０．９９９ ８。
在吸附过程中，有机肥源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ时，ｎ值大于１，属于“Ｌ”形等温吸附线，表明了开始时土霉素很快地被大量吸附，当吸附剂上大部分活性吸附位点被土霉素占据后，就趋于缓慢；有机肥源溶解性有机质浓度分别为４００ ｍｇ／Ｌ和８００ ｍｇ／Ｌ时，ｎ值小于１，属于“Ｓ”形等温吸附线，意味着固体（即吸附剂）对溶剂中土霉素具有较强的亲和性，随着土霉素浓度的增加，愈易被吸附［２２］。最大吸附量Ｑｍ值的大小顺序为有机肥源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、没有添加有机肥源溶解性有机质；吸附强度Ｋｆ值的大小顺序为有机肥源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、有机肥源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、没有添加有机肥源溶解性有机质，这表明加入不同浓度的有机肥源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量和吸附强度均有所增加，溶解性有机质浓度低时吸附量大，而有机肥源溶解性有机质浓度高时对土霉素吸附强度高，均比没有添加的吸附效果好，从而说明加入有机肥源溶解性有机质有利于黄壤对土霉素的吸附。
土霉素在黄壤的解吸过程中，解吸的Ｋｆ值均小于吸附的Ｋｆ值，这表明在解吸平衡后，已没有土霉素残留在土壤中，即在不同浓度的有机肥源溶解性有机质存在下，土霉素在黄壤上的解吸过程不存在滞后现象。
２．３ 柠檬酸源溶解性有机质对土霉素在黄壤上的吸附与解吸的影响
由图３Ａ吸附结果可知，无论是否添加柠檬酸源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量均随液相中土霉素浓度的升高而增加，但当土霉素浓度相同时，无论是否添加柠檬酸源溶解性有机质，其对黄壤中土霉素的吸附程度差异不大。这表明，柠檬酸源溶解性有机质通过化学、物理作用改变原来土壤有机质性质，并形成一种新的有机质，这种新形成的有机质结合位点活性较低，能通过其具有的特殊结构在更深层次上“锁住”土壤的活性位点，从而阻止土壤对土霉素的吸附。这与Ｄｒｏｒｉ等［２３］研究的阿特拉津在回收废水灌溉的土壤中的吸附与解吸行为中所得的结论相似。
解吸结果见图３Ｂ，随着溶液中土霉素浓度的增加，黄壤对土霉素的解吸量大小顺序为柠檬酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、柠檬酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、柠檬酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、未添加柠檬酸源溶解性有机质，以上结果表明，添加柠檬酸源溶解性有机质的黄壤对土霉素的解吸量却比未添加柠檬酸的黄壤解吸量大，这意味着添加柠檬酸源溶解性有机质有利于减少黄壤中土霉素的含量。
由表４可知，线性模型、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型都可以较好地拟合不同浓度柠檬酸源溶解性有机质对土霉素在红壤上的吸附和解吸曲线，决定系数（Ｒ２）为０．９５０ ３～０．９９９ ５。
在吸附过程中，不同浓度柠檬酸源溶解性有机质存在下，ｎ值均小于１，属于“Ｓ”形等温吸附线，表明了土霉素在黄壤上的吸附是发生在非均质吸附剂表面和致密有机质上的吸附，溶质分子先占据能量最高的点位，然后再依次占据能量较低的点位。且最大吸附量Ｑｍ值的大小顺序为柠檬酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、柠檬酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、没有添加柠檬酸源溶解性有机质、柠檬酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ；吸附强度Ｋｆ值的大小顺序为柠檬酸源溶解性有机质浓度为８００ ｍｇ／Ｌ、柠檬酸源溶解性有机质浓度为２００ ｍｇ／Ｌ、柠檬酸源溶解性有机质浓度为４００ ｍｇ／Ｌ、没有添加柠檬酸源溶解性有机质，这表明加入不同浓度的柠檬酸源溶解性有机质后，黄壤对土霉素的吸附量和吸附强度均有所增加，说明加入柠檬酸源溶解性有机质有利于黄壤对土霉素的吸附。
土霉素在黄壤的解吸过程中，解吸的Ｋｆ值均小于吸附的Ｋｆ值，这表明土霉素在不同浓度的柠檬酸源溶解性有机质作用下土霉素在黄壤上的解吸过程不存在滞后现象，这可能是加入柠檬酸源溶解性有机质后其自身能提供大量的活性吸附位点，可以把被吸附剂包裹住的土霉素分子“解放”出来，从而降低解吸迟滞程度。
３ 小结
本研究结果表明，线性模型、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型均可较好地拟合不同浓度外源溶解性有机物质对含有土霉素的黄壤的吸附与解吸曲线，并且决定系数（Ｒ２）均较高。
同时，由于土壤的表面吸附点位足够吸附溶液中的土霉素，因此，无论添加哪种外源溶解性有机质，黄壤对土霉素的吸附量均随液相中土霉素浓度的升高而增加。加入不同浓度外源溶解性有机质后，增加了黄壤中土霉素的增溶作用，有利于土霉素从吸附介质上解吸下来，使土霉素在黄壤中不存在解吸迟滞行为，从而减少了土霉素对土壤环境的危害，降低了土霉素对环境中生物产生的毒害效应，对准确有效评估土霉素对环境及人类健康危害的风险有重要意义。
教育期刊网 http://www.jyqkw.com
参考文献：
［１］ 黄泽春，陈同斌，雷 梅．陆地生态系统中水溶性有机质的环境效应［Ｊ］．生态学报，２００２，２2（２）：２５８－２６９．
［２］ 蒋 疆，王 果，方 玲．土壤水溶解态有机物质与重金属的络合作用［Ｊ］．土壤与环境，２００１，１０（１）：６７－７１．
［３］ 陆文龙， 曹一平 ，张福锁．低分子量有机酸对不同磷酸盐的活化作用［Ｊ］．华北农学报，２００１，１６（１）：９９－１０２．
［４］ 林 琦，陈英旭，陈怀满，等．根系分泌物与重金属的化学行为研究［Ｊ］．植物营养与肥料学报，２００３，９（４）：４２５－４２８．
［５］ 李 睿，屈 明．土壤溶解性有机质的生态环境效应［Ｊ］．生态环境，２００４，１３（２）：２７１－２７５．
［６］ 凌婉婷，徐建民，高彦征， 等．溶解性有机质对土壤中有机污染物环境行为的影响［Ｊ］．应用生态学报。２００４，１５（２）：３２６－３３０．
［７］ 李 贞，段文海，邵 蓉．我国抗生素使用现状分析［Ｊ］．国际医药卫生导报，２００５，２１（５）：８１－８２．
［８］ 徐伟朴，陈同斌，刘俊良，等．规模化畜禽养殖对环境的污染及防治策略［Ｊ］．环境科学，２００４，２５（４）：１０５－１０８．
［９］ 鲍艳宇，周启星，万 莹，等．土壤有机质对土霉素在土壤中吸附解吸的影响［Ｊ］．中国环境科学，２００９，２９（６）：６５１－６５５．
［１０］ 焦少俊，孙兆海，郑寿荣，等．四环素在乌栅土中的吸附与解吸［Ｊ］．农业环境科学学报，２００８，２７（５）：１７３２－１７３６．
［１１］ 粱重山，党 志，刘丛强，等．土壤有机质对菲的吸附－解吸平衡的影响［Ｊ］．高等学校化学学报，２００５，２６（４）：６７1－６７６．
［１２］ 张劲强，董元华．诺氟沙星在４种土壤中的吸附－解吸特征［Ｊ］．环境科学，２００７，２８（９）：２１３４－２１４０．
［１３］ 宫春艳，吴 英，徐明岗，等．红壤和褐土中磷的吸附及其对镉离子吸附－解吸的影响［Ｊ］．农业环境科学学报，２００８，２７（６）：２２５８－２２６４．
［１４］ 王 冉，刘铁铮，王 恬．抗生素在环境中的转归及其生态毒性［Ｊ］．生态学报，２００６，２６（１）：２６５－２７０．
［１５］ ＺＩＥＬＥＺＮＹ Ｙ，ＧＲＯＥＮＥＷＥＧ Ｊ，ＶＥＲＥＥＣＫＥＮ Ｈ， ｅｔ ａ１．Ｉｍｐａｃｔ ｏｆ ｓｕｌｆａｄｉａｚｉｎｅ ａｎｄ ｃｈｌｏｒｏｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｏｎ ｓｏｉｌ ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏｍｍｕｎｉｔｙ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｅｓｐｉｒａｔｏｒｙ ａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］． Ｓｏｉｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ ＆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，３８（８）：２３７２－２３８０．
［１６］ ＪＥＭＢＡ Ｐ Ｋ．Ｔｈｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｉｍｐａｃｔ ｏｆ ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ ａｎｄ ｈｕｍａｎ ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃ ａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｍａｎｕｒｅ ａｎｄ ｂｉｏｓｏｌｉｄｓ ｏｎ ｐｌａｎｔｓ ｇｒｏｗｎ ｏｎ ａｒａｂｌｅ ｌａｎｄ：ａ ｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］． Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，Ｅｃｏｓｙｓｔｅｍｓ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２００２，９３（４）：２６７－２７８
［１７］ 范菲菲，李兆君，龙 健，等．土壤中土霉素残留的高效液相色谱检测方法［Ｊ］．核农学报，２０１０，２４（５）：１０４０－１０４６．
［１８］ ＢＡＴＴ Ａ Ｌ，ＳＮＯＷ Ｄ Ｄ，ＡＧＡ Ｄ Ｓ．Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｏｆ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌｓ ｉｎ ｐｒｉｖａｔｅ ｗａｔｅｒ ｗｅｌｌｓ ｉｎ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ Ｃｏｕｎｔｙ ，Ｉｄａｈｏ，ＵＳＡ ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００６，６４（１１）：１９６３－１９７１．
［１９］ ＨＡＭＳＣＨＥＲ Ｇ，ＰＲＩＥＳＳ Ｂ，ＮＡＵ Ｈ．Ａ ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ ｔｈｅ ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ ａｎｄ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｒｉｇｉｎａｔｉｎｇ ｆｒｏｍ ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ ｓｙｓｔｅｍｓ ｉｎ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｇｅｒｍａｎｙ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ［Ｊ］． Ａｒｃｈｉｖ Ｆｕｒ Ｌｅｂｅｎ Sｍｉｔｔｅｌｈｙ Ｇｉｅｎｅ，２００６，５７（４）：９７－ｌ０１．
［２０］ ＫＵＬＳＨＲＥＳＴＨＡ Ｐ， ＧＩＥＳＥ ＪＲ Ｒ Ｆ， ＡＧＡ Ｄ Ｓ． Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｇ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｉｎ ｃｌａｙ ａｎｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｔｅｒ： ｉｎｓｉｇｈｔｓ ｏｎ ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｉｔｓ ｍｏｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｓｏｉｌ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００４，３８：４０９７－４１０５．
［２１］ ＢＯＸＡＬＬ Ａ Ｂ Ａ，ＢＬＡＣＫＷＥＬＬ Ｐ，ＣＡＶＡＬＬＯ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｏｆ ａ ｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｅ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ ｉｎ ｓｏｉｌ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］． Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，２００２，１３１：１９－２８．
［２２］ ＳＡＳＳＭＡＮ Ｓ Ａ，ＬＥＥ Ｌ Ｓ． Ｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｏｉｌｓ ｏｆ ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ ｉｏｎｏｐｈｏｒｅ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ：Mｏｎｅｎｓｉｎ ａｎｄ ｌａｓａｌｏｃｉｄ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，２６（８）：1614－1621.
［２３］ ＤＲＯＲＩ Ｙ， LAM B，SIMPSONA，et al． Ｔｈｅ ｒｏｌｅ ｏｆ ｌｉｐｉｄｓ ｏｎ ｓｏｒpｔｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｆｒｅｓｈｗａｔｅｒ－ ａｎｄ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ－ｉｒｒｉｇａｔｅｄ ｓｏｉｌｓ［Ｊ］． Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｑｕａｌ， ２００６，３５（６）：２１５４－２１６１．
（责任编辑 郑 威）